Especialista en casos penales complejos, fue socio en Espinoza Heskia & Vial Abogados (2016 al 2019), Jefe de la Unidad de Estudios de la Defensoría Penal Pública Región Metropolitana Norte y de la Defensoría Regional del Biobío (2003 al 2015) y Defensor Penal Público (2001 a 2003). En sus más de veintiocho años de ejercicio profesional, Pelayo Vial ha participado en numerosos casos penales de gran relevancia y dificultad técnica, tanto en el ámbito público como privado, destacando por su participación en juicios orales complejos. En el año 2014, fue invitado como expositor a la Comisión Presidencial encargada de la modificación de la Ley Antiterrorista y constantemente participa en programas de postgrado como profesor de litigación y derecho procesal penal, tanto en Chile como en el extranjero.

Pelayo Vial es abogado de la Universidad de Chile (1998) y Magíster en Derecho Procesal de la Universidad Nacional de Rosario, Argentina (2017).

Pelayo Vial ha sido profesor de Destrezas de Litigación en diversas Universidades en Chile, (UDD, UDEC, UCN, Universidad de Talca y Pontificia Universidad Católica). Ha sido monitor de Destrezas de Litigación Oral para defensores penales públicos y privados, y ha participado como relator de cursos de la Academia Judicial de Chile, para jueces penales. También, ha participado como profesor de Destrezas de Litigación Oral en el proceso de Reforma Penal, impulsado por el Estado de México 2007 - 2008, Uruguay, Perú y Argentina, participando en la Escuela Latinoamericana de Defensores entre los años 2015, 2019 y 2022, realizada en Buenos Aires, Argentina.

Durante el año 2024 participó en Bootcamp en contrainterrogatorio, de peritos 28 al 29 de junio 2024, en Medellín, Colombia junto a Alejandro Decastro y Adrián Lucuix.

Asimismo, durante el mes de octubre de 2024 fue invitado al Seminario Internacional "Virtudes del Sistema Penal Acusatorio en la Persecución de la Delincuencia Organizada Transnacional", realizado el 1 y 2 de octubre en la UBA, en Ciudad de Buenos Aires, organizado por la Oficina contra la Droga y el Delito de las Naciones Unidas (UNODC), con la ponencia relativa a la etapa intermedia del proceso penal. Durante el mes de octubre de 2024, participo en Ciudad de México como expositor invitado en el Congreso Teórico Practico en Contrainterrogatorio, organizado por el “Instituto de Litigio de Alta Especialización”, junto a Larry Pozner y Alejandro Decastro. 

Libro: “Técnicas y fundamentos del contra examen en el Proceso Penal Chileno”, Editorial Librotecnia, Santiago, Septiembre de 2006.

Artículo: “El derecho a confrontación con declaraciones de un juicio anulado en el marco del proceso penal”, publicado en www.politicacriminal.cl